什么是离子液体?试剂家知识介绍分享
发布时间:2022-12-05 分享至:
离子液体是指全部由离子组成的液体,如高温下的KCI,KOH呈液体状态,此时它们就是离子液体。在室温或室温附近温度下呈液态的由离子构成的物质,称为室温离子液体、室温熔融盐、有机离子液体等,目前尚无统一的名称,但倾向于简称离子液体。
在离子化合物中,阴阳离子之间的作用力为库仑力,其大小与阴阳离子的电荷数量及半径有关,离子半径越大,它们之间的作用力越小,这种离子化合物的熔点就越低。某些离子化合物的阴阳离子体积很大,结构松散,导致它们之间的作用力较低,以至于熔点接 近室温。
种类
离子液体是由有机阳离子和无机或有机阴离子构成的,常见的阳离子有季铵盐离子、季鏻盐离子、咪唑盐离子等,阴离子有卤素离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子等。
目前所研究的离子液体中,阳离子主要以咪唑阳离子为主,阴离子主要以卤素离子和其它无机酸离子为主。
根据离子液体中有机阳离子母体的不同,可以将离子液体分为咪唑盐类、吡啶盐类、季铵盐类和季膦盐类等。根据离子液体在水中溶解性的不同,也可以将离子液体分为亲水性离子液体和疏水性离子液体。
离子液体在有机合成反应中的应用
1、Diels-Alder环加成反应
在离子液体中进行Diels-Alder反应的优点:体系有足够低的蒸汽压、可再循环、无爆炸性、热稳定且易于操作。被研究的反应是在[EtNH3][NO3](EAN)中环戊二烯与丙烯酸甲酯和甲基酮的反应,与非极性有机溶剂相比,该反应表现出明显的高内旋产物倾向和快的反应速率特征。
2、烷基化反应
苯与链烯烃或卤化烷进行的烷基化反应是Lewis酸催化的一类反应,因此酸性MCI/AICl3离子液体可以作为新的替代催化剂。使用HCI改性过的MCI/AICL3离
子液体催化苯与二氯甲烷反应,催化活性高,在常温下反应,仅用5min转化率达
99%,产率95%以上,远高于无水AlCl3为催化剂时的57%和38.4%,而且可容易
地分离出产物。
3、酯化反应
N-l-butylpyridinium chloride/AIClz离子液体作为反应介质和催化剂,实现了清洁化酯化反应工艺。这种酯化工艺的明显优势在于: (1)反应产物酯不溶于离子液体,因此分离容易;(2)反应完成后,离子液体在100C下加热除去反应中生成的水就可重新使用。
4、Beckmann重排反应
Beckmann重排是ε-己内配胺等内配胺的实验室合成及工业生产中常用的方法,在通常的反应中,反应的介质是大量的浓硫酸、五氯化磷在乙醚中或醋酸和醋酸酐的氯化氢溶液等,这些腐蚀性酸及大量有机溶剂在工业中对设备要求高、危险因素多、废物多及环境污染大。
5、Friedel-Crafts乙酰化反应
芳环上的氢在B-酸或者L-酸的作用下被烷基取代,称为Friedel-Crafs反应;若被酰基取代,则称为Friedel-Crafts酰化反应。传统的Friede1-Crats催化剂为AIX3型的L-酸,反应溶剂为石油醚、氯苯等,一般反应5h-6h, 收率为80%左右,产物为各种异构体的混合物,选择性差。如若在[Emim][AICl]离子液体中进行,该物同时作为溶剂和催化剂,反应只需3s就转化完全(100%转化),选择性高。
6、Heck芳基化反应
以Pd/C为催化剂,在离子液体[Bmim][PF6]中芳基卤与烯烃进行反应,优点是催化剂很好地分散在离子液体中构成稳定的催化体系,反应完成后,用正己烷萃取出产物,催化剂可循环使用,催化活性并不降低。
7、酰基化反应
许多工厂中使用HF或AlCl3为催化剂进行苯的衍生物的酰基化会产生大量的废弃物,以离子液体取代传统的催化剂是解决这一问题的方法。对甲苯、间二甲苯、均三甲苯、甲氧基苯的酰基化反应的研究表明,用离子液体[Bmim]FeCl3],[Bmim][SnCl]是Friedel-Crafts酰基化反应的适宜催化剂,转化率和产率都较高,特别在[Bmim][FeCl3],离子液体中进行反应时,除间二甲苯酰基化反应的选择性为80%外,其它反应都可得到很高的选择性和转化率。
定制的离子液体包括提供:
咪唑类离子液体;
吡啶类离子液体
季铵类离子液体
季鏻类离子液体
吡咯烷类离子液体
哌啶类离子液体
功能化离子液体
离子液体定制合成
胍类离子液体
功能化离子液体:
烯基功能化离子液体
羟基功能化离子液体
醚基功能化离子液体
酯基功能化离子液体
羧基功能化离子液体
腈基功能化离子液体
氨基功能化离子液体
磺酸功能化离子液体
苄基功能化离子液体
氨基功能化离子液体