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用核磁共振谱区别双键带氢的顺反异构体

发布时间:2024-01-26 分享至:

顺反异构体的物理性质差别不大,双键带氢的顺反异构体也不例外,这类顺反异构体我们通过核磁共振谱可以快速、准确地加以测定和区别。例如:

我们都知道核磁共振谱的各种共振峰一般受2种因素的影响。其一为 “化学位移”,由于原子在分子中的不同化学结合状况而使原子核的环境不同,即原子核受价电子的抗磁屏蔽的程度不同,故其共振频率出现的位置也不相同,这种变化称为化学位移。化学位移可以说明分子中各种官能团的存在,一般可以定量地表示分子中各种不同结合的原子的含量比率。例如,在双键上带氢的异构体中,连接到双键碳上的氢原于称为 “乙烯基氢”,共振峰大约在δ=5ppm处出现,δ的实际数值还因乙烯基氢处在链上的不同位置而有差别。新维创生物举个例子:

影响核磁共振谱的另一种因素为原子间的自旋偶合作用,又称 自旋间的相互作用或自旋裂分。在高分离度的核磁共振谱中会共振峰的精细结构。如双峰、三重峰及多重峰。这些多重峰中每个小峰的距离“偶合常数”以I或J表示

上例中顺式和反式的氢的偶合常数J的大小范围,虽有一部分数值重叠(11-14Hz),但对于一对烯烃的反顺异构体来说,反式的偶合常数一定大于顺式的偶合常数,J 反>J顺。因而二者是可以鉴别的。

例如:

上面的一对异构体中的两个乙烯基氢的化学位移,二者的共振峰都出现在比通常5ppm位置较高的磁场强度处,这是因为分子中的Cl和CN有着不同的效应影响,而在偶合常数方面,反式的J=14HZ,比双顺式的J=7.7Hz大,都与上面的说明相符。