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N3-a-PCL-ss-PDMAEMA,含叠氮基的阳离子型两嵌段共聚物的制备过程

发布时间:2023-03-18 分享至:

N3-a-PCL-ss-PDMAEMA,含叠氮基的阳离子型两嵌段共聚物的制备过程

利用 PCL末端的溴取代基作为 ATRP引发反应活性点,与pH敏感的甲基丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯(DMAEMA)进行溶液ATRP反应,接着将分子链另一端的氯基与叠氮化钠(NaN3)反应,获得末端含叠氮基的阳离子型两嵌段共聚物 N3-a-PCL-ss-PDMAEMA。

 N3-a-PCL-ss-PDMAEMA的合成方法:

叠氮

将圆底支管瓶处理后,充满氮气,快速称取加入大分子引发剂Cl-a-PCL57-ss-Br (1.8 g,0.26 mmol)、溴化亚铜(0.075 g,0.52mmol)和联吡啶(0.081 g,0.26 mol)(摩尔比为1:2:2),反复抽放气三次达到体系无氧状态,用干燥的针筒打入8 mL溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF),搅拌至混合物完全溶解,溶液呈深棕色。再用干燥的针筒打入单体DMAEMA ( 1.23 g,7.8 mmol),移至50°℃的油浴反应24 h。

反应结束后,接触空气使反应终止,聚合物混合溶液减压除去DMF溶剂,接着用100 mL CHCl稀释后,溶液通过碱性的Al2O3柱子除去溶液中的铜盐,混合液旋转蒸发除去大部分溶剂使溶液浓缩,在150 mL冰正己烷中进行沉淀两次除去溶剂和未反应的单体,收集沉淀产物在30 ℃真空烘箱烘干至恒重,得到产物Cl-a-PCL57-ss-PDMAEMA28 (1.95 g,yield:64.3%)。反复抽放气三次达到体系无氧状态,用干燥的针筒打入8 mL溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF),搅拌至混合物完全溶解,溶液呈深棕色。再用干燥的针筒打入单体DMAEMA ( 1.23 g,7.8 mmol),移至50°℃的油浴反应24 h。

反应结束后,接触空气使反应终止,聚合物混合溶液减压除去DMF溶剂,接着用100 mL CHCl稀释后,溶液通过碱性的Al2O3柱子除去溶液中的铜盐,混合液旋转蒸发除去大部分溶剂使溶液浓缩,在150 mL冰正己烷中进行沉淀两次除去溶剂和未反应的单体,收集沉淀产物在30 ℃真空烘箱烘干至恒重,得到产物Cl-a-PCL57-ss-PDMAEMA28 (1.95 g,yield:64.3%)。

紧接着,将支管圆底烧瓶处理后,充满氮气,称取并加入Cl-a-PCLz-ss-PDMAEMA2g ( 1.6 g,0.13 mmol),NaN3(0.0845 g,1.3 mmol)和 10 mLDMF,搅拌均匀,在60°℃的油浴中反应40 h。反应就结束后,混合溶液通过碱性的Al2O3柱子除去溶液中的盐和过量的叠氮化钠。滤液通过减压浓缩除去 DMF,之后加入50 mL的CH2Cl2稀释,用10 mLPBS (pH 10.0)缓冲液水洗两次。收集下层有机相溶液,用无水 MgSO,干燥2 h,过滤。滤液浓缩,用150 mL冰正己烷沉淀两次,收集沉淀产物置于30 ℃真空烘箱中烘于至恒重﹐得到产物N3-a-PCL57-ss-PDMAEMA28 (0.91 g,yield: 55%)。

 

 

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